Что такое биологическое окисление в биологии. Медицинская энциклопедия - окисление биологическое
Слайд 2
Совокупность окислительных реакций, происходящих в биологических объектах и обеспечивающих их энергией и метаболитами для осуществления процессов жизнедеятельности, называется биологическим окислением.
Слайд 3
Функции биологического окисления
Энергетическое обеспечение:
- поддержания температуры тела;
- биолюминесценции (свечения);
- химических синтезов;
- осмотических явлений;
- электрических процессов;
- механической работы.
- Синтез важнейших (ключевых) метаболитов.
- Регуляция обмена веществ.
- Устранение вредных для клетки продуктов обмена (шлаков).
- Детоксикация проникших в организм чуждых соединений – ксенобиотиков (пестицидов, препаратов бытовой химии, лекарственных средств, промышленных загрязнений и т.п.).
Слайд 4
Ферменты биологического окисления
- Разнообразные реакции биологического окисления ускоряются многочисленными ферментами оксидоредуктазами, которые, как правило, встроены в биологические мембраны, причем очень часто в виде ансамблей.
Их разделяют на 5 групп:
- Оксидазы (катализируют удаление водорода из субстрата, используя при этом в качестве акцептора водорода только кислород)
Слайд 5
Аэробные дегидрогеназы (в отличие от оксидаз они могут использовать в качестве акцептора водорода не только кислород, но и искусственные акцепторы).
Слайд 6
- Анаэробные дегидрогеназы (не способны использовать кислород в качестве акцептора водорода)
- Выполняют две главные функции:
- Перенос водорода с одного субстрата на другой
- Компонент дыхательной цепи, обеспечивающий транспорт электронов от субстрата на кислород
Слайд 7
- Гидроксипероксидазы (используют в качестве субстрата перекись водорода или органические перекиси)
- Оксигеназы (катализируют прямое введение кислорода в молекулу субстрата)
Слайд 8
Типы биологического окисления
- Существуют 2 типа биологического окисления:
- Свободное окисление
- Окисление, не сопряженное с фосфорилированием АДФ и не сопровождающееся трансформацией энергии, выделяющейся при окислении, в энергию макроэргических связей.
- При свободном окислении высвобождающаяся энергия переходит в тепловую и рассеивается.
- Этот тип биологического окисления осуществляется двумя путями:
- субстратное фосфорилирование
- окислительное фосфорилирование
Слайд 9
Свободное окисление
Слайд 10
- Реакции свободного окисления органических соединений в живой природе и ускоряющие их ферментные системы многообразны. Этим путем непосредственно окисляются не только многочисленные природные и неприродные субстраты, но и восстановленные коферменты (НАДН, НАДФН, ФАД·Н2 и др.), образовавшиеся при действии первичных и вторичных дегидрогеназ.
- Реакции свободного окисления протекают в цитозоле, на мембранах различных субклеточных структур, в ядерном аппарате клетки. Основным средоточием их являются мембраны эндоплазматической сети (ЭПС).
- Так как мембраны ЭПС при гомогенизации клеток и фракционировании субклеточных частиц гомогената дают фракцию микросом, то реакции окисления на мембранах ЭПС называются микросомальным окислением.
Слайд 11
Особенности микросомальной дыхательной цепи
- Несмотря на наличие ферментов цепи переноса электронов, ни в одном пункте этой цепи не происходит сопряжения с фосфорилированием АДФ.
- Своеобразие структуры и функциональной активности цитохромовb5 и Р–450, входящих в ее состав.
- Высокое сродство терминальной оксидазы микросомальных цепей к кислороду, позволяющее ей конкурировать за кислород с митохондриальнойцитохромоксидазой.
Слайд 12
Ферменты свободного окисления
Слайд 13
- Пирокатехаза (катехол: кислород -1,2-оксидоредуктаза дециклизующая)
- Она содержит в активном центре два прочно связанных атома Fе, которые, согласно О. Хайаиши, соединяются с молекулярным кислородом в комплекс, где кислород далее активируется:
- Fe2+ + О2 → Fе2+О2 → Fе3+О2–
Слайд 14
Слайд 15
Примеры диоксигеназных реакций
Слайд 16
Свободное окисление при участии монооксигеназ
Слайд 17
Окисление, сопряженное с фосфорилированием АДФ
Слайд 18
Слайд 19
Субстратное фосфорилирование
Слайд 20
Субстратное фосфорилирование – такой вид биологического окисления, при котором: макроэргическая связь возникает в момент непосредственного окисления субстрата, затем тем или иным путем передается на фосфатный остаток, который, в свою очередь, используется для фосфорилирования АДФ, т.е. синтеза АТФ. Окисление, сопряженное с фосфорилированием АДФ на уровне субстрата.
Слайд 21
Примеры реакций субстратного фосфорилирования
- При окислении 3-фосфоглицеринового альдегида (3-ФГА) в 2-фосфоглицериновую кислоту (2-ФГК) – гликолиз;
- При превращении фосфоенолпировиноградной кислоты (ФЕП) в пировиноградную (пируват, ПВК) – гликолиз;
- При превращении -кетоглутаровой кислоты в янтарную (реакция цикла Кребса).
Слайд 22
Окислительное декарбоксилирование кетоглутаровой кислоты
На этом участке цикла Кребса донором электронов является оксиацетилтиаминпирофосфат; акцептором электронов – липоевая кислота.
Слайд 23
Слайд 24
Слайд 25
На следующих этапах в реакцию вступает фермент
Слайд 26
Окислительное фосфорилирование
Слайд 27
- Это сопряжение окисления с синтезом АТФ, когда атомы водорода с коферментов дегидрогеназ, принимающих участие в окислении субстратов, передаются в оксидоредуктазную цепь, где сопряжено с переносом ионов Н+ и электронов на молекулярный кислород происходит активирование неорганического фосфата и при его посредстве – фосфорилирование АДФ с образованием АТФ
- Окисляемый субстрат в этом случае непосредственного участия в активировании неорганического фосфата не принимает
- Сопряжение окисления с фосфорилированием идет главным образом на внутренних мембранах митохондрий
Слайд 28
Окислительно-восстановительные ферменты
Слайд 29
Пиридиновые дегидрогеназы
- Коферменты – НАД и НАДФ
- Универсальный донор атомов Н для дыхательной цепи ферментов – НАДН2
- Если при окислении субстрата возникает НАДФН2, то осуществляется реакция:
- НАДФН2 + НАД ⇄ НАДФ + НАДН2
Слайд 30
Особенности реакций с участием пиридиновых дегидрогеназ
- Легкая обратимость.
- Коферменты легко отделяются от белковой части, обладают высокой подвижностью, что позволяет им переносить атомы Н, ионы Н+ и электроны из одной части клетки в другую.
- НАД и НАДФ способны принимать атомы Н от большого числа субстратов, окислительно-восстановительные потенциалы которых ниже (-0,32В).
Слайд 31
Флавиновые дегидрогеназы
- Коферменты – ФМН и ФАД.
- Флавиновые ферменты являются акцепторами атомов водорода и осуществляют перенос их от НАДН2:
- НАДН2 + ФАД ⇄ НАД + ФАДН2.
- В некоторых случаях (при окислении янтарной кислоты в цикле Кребса или при окислении жирных кислот) флавиновые ферменты могут играть роль первичных дегидрогеназ.
- ФМН и ФАД очень прочно связаны с апоферментом и не отщепляются от него ни на одной стадии каталитического цикла.
- Активной частью молекул ФАД и ФМН является изоаллоксазиновое кольцо рибофлавина, к атомам азота которого могут присоединяться 2 атома водорода:
Слайд 36
- Самой примечательной особенностью дыхательной цепи ферментов является наличие в ней участков, где соседние компоненты резко отличаются значениями окислительно-восстановительных потенциалов.
- Именно здесь происходит сопряжение окисления с фосфорилированием АДФ, т.к. разность энергетических уровней электрона, транспортируемого с огромной скоростью, вполне достаточна для синтеза макроэргической связи и составляет 51 кДж для I, 36 кДж – для IIи 80,7 кДж – для III точки сопряжения.
Слайд 37
Хемиосмотическая гипотеза
- Питер Митчелл, Владимир Петрович Скулачев
- Реакции, сопровождающиеся расходованием или образованием Н+, протекают на внутренней мембране митохондрий таким образом, что протоны переносятся с внутренней мембраны на внешнюю, т.е. перенос электронов сопровождается возникновением трансмембранного градиента концентрации ионов Н+ – совершением осмотической работы.
- Этот градиент, создающий разность химических () и электрических () потенциалов, является источником энергии для протекания эндэргонического процесса образования АТФ.
- АТФаза является ферментом, способным использовать градиент концентрации ионов Н+ для обращения процесса гидролиза АТФ.
Слайд 38
Посмотреть все слайды
Биологическое окисление – это совокупность окислительно-восстановительных превращений различных веществ в живых организмах. Окислительно-восстановительными называют реакции, протекающие с изменением степени окисления атомов вследствие перераспределения электронов между ними.
Типы процессов биологического окисления :
1)аэробное (митохондриальное) окисление предназначено для извлечения энергии питательных веществ с участием кислорода и накоплении её в виде АТФ. Аэробное окисление называется также тканевым дыханием , поскольку при его протекании ткани активно потребляют кислород.
2) анаэробное окисление – это вспомогательный способ извлечения энергии веществ без участия кислорода. Анаэробное окисление имеет большое значение при недостатке кислорода, а также при выполнении интенсивной мышечной работы.
3) микросомальное окисление предназначено для обезвреживания лекарств и ядов, а также для синтеза различных веществ: адреналина, норадреналина, меланина в коже, коллагена, жирных кислот, желчных кислот, стероидных гормонов.
4) свободнорадикальное окисление необходимо для регуляции обновления и проницаемости клеточных мембран.
Основным путём биологического окисления является митохондриальное , связанное с обеспечением организма энергией в доступной для использования форме. Источниками энергии для человека являются разнообразные органические соединения: углеводы, жиры, белки. В результате окисления питательные вещества распадаются до конечных продуктов, в основном - до СО 2 и Н 2 О (при распаде белков также образуется NH 3). Выделяемая при этом энергия накапливается в виде энергии химических связей макроэргических соединений, преимущественно – АТФ.
Макроэргическими называются органические соединения живых клеток, содержащие богатые энергией связи. При гидролизе макроэргических связей (обозначаются извилистой линией ~) высвобождается более 4 ккал/моль (20 кДж/моль). Макроэргические связи образуются в результате перераспределения энергии химических связей в процессе обмена веществ. Большинство макроэргических соединений являются ангидридами фосфорной кислоты, например, АТФ, ГТФ, УТФ и т.д. Аденозинтрифосфат (АТФ) занимает центральное место среди веществ с макроэргическими связями.
аденин – рибоза – Р ~ Р ~ Р, где Р – остаток фосфорной кислоты
АТФ находится в каждой клетке в цитоплазме, митохондриях и ядрах. Реакции биологического окисления сопровождаются переносом фосфатной группы на АДФ с образованием АТФ (этот процесс называется фосфорилированием ). Таким образом, энергия запасается в форме молекул АТФ и при необходимости используется для выполнения различных видов работы (механической, электрической, осмотической) и для осуществления процессов синтеза.
Система унификации субстратов окисления в организме человека
Непосредственное использование химической энергии, содержащейся в молекулах пищевых веществ невозможно, потому что при разрыве внутримолекулярных связей выделяется огромное количество энергии, которое может привести к повреждению клетки. Чтобы пищевые вещества, поступившие в организм, должны пройти ряд специфических превращений, в ходе которых происходит многостадийный распад сложных органических молекул на более простые. Это даёт возможность постепенного высвобождения энергии и запасания её в виде АТФ.
Процесс превращения разнообразных сложных веществ в один энергетический субстратназывается унификацией. Выделяют три этапа унификации:
1. Подготовительный этап протекаетв пищеварительном тракте, а также в цитоплазме клеток организма. Крупные молекулы распадаются на составляющие их структурные блоки: полисахариды (крахмал, гликоген) – до моносахаридов; белки – до аминокислот; жиры – до глицерина и жирных кислот. При этом выделяется небольшое количество энергии (около 1%), которая рассеивается в виде тепла.
2. Тканевые превращения начинаются в цитоплазме клеток, заканчиваются в митохондриях. Образуются ещё более простые молекулы, причём число их типов существенно уменьшается. Образующиеся продукты являются общими для путей обмена разных веществ: пируват, ацетил-коэнзимА (ацетил-КоА), α-кетоглутарат, оксалоацетат и др. Важнейшим из таких соединений является ацетил-КоА – остаток уксусной кислота, к которому макроэргической связью через серу S присоединён коэнзим А - активная форма витамина В 3 (пантотеновой кислоты). Процессы распада белков, жиров и углеводов сходятся на этапе образования ацетил-КоА, образуя в дальнейшем единый метаболический цикл. Для этого этапа характерно частичное (до 20%) освобождение энергии, часть которой аккумулируется в виде АТФ, а часть рассеивается в виде тепла.
3. Митохондриальный этап . Продукты, образовавшиеся на второй стадии, поступают в циклическую окислительную систему - цикл трикарбоновых кислот (цикл Кребса) и связанную с ним дыхательной цепи митохондрий. В цикле Кребса ацетил-КоА окисляется до СО 2 и водорода, связанного с переносчиками – НАД + ·Н 2 и ФАД·Н 2 . Водород поступает в дыхательную цепь митохондрий, где происходит его окисление кислородом до Н 2 О. Этот процесс сопровождается высвобождением примерно 80% энергии химических связей веществ, часть которой используется на образование АТФ, а часть - выделяется в виде тепла.
Углеводы (полисахариды) | |||
I подготовительный; высвобождается 1% энергии питательных веществ (в виде тепла); |
аминокислоты |
глицерин, жирные кислоты |
|
II тканевые превращения; 20% энергии в виде тепла и АТФ |
ацетил-КоА (СН 3 -СО~SKoA) |
||
III митохондриальный этап; 80% энергии (примерно половина - в виде АТФ, остальное - в виде тепла). |
Цикл трикарбоновых кислот Дыхательная цепь митохондрий О 2 |
Классификация и характеристика основных оксидоредуктаз в тканях
Важной особенностью биологического окисления является то, что оно протекает под действием определённых ферментов (оксидоредуктаз). Все необходимые ферменты для каждой стадии объединены в ансамбли, которые, как правило, фиксируются на различных клеточных мембранах. В результате слаженного действия всех ферментов химические превращения осуществляются постепенно, как на конвейере. При этом продукт реакции одной стадии является исходным соединением для следующей стадии.
Классификация оксидоредуктаз :
1. Дегидрогеназы осуществляют отщепление водорода от окисляемого субстрата:
SH 2 + A → S +AH 2
В процессах, связанных с извлечением энергии, наиболее распространённый тип реакций биологического окисления – дегидрирование , то есть отщепление от окисляемого субстрата двух атомов водорода и перенос их на окислитель. В действительности водород в живых системах находится не в виде атомов, а представляет собой сумму протона и электрона (Н + и ē), маршруты движения которых различны.
Дегидрогеназы являются сложными белками, их коферменты (небелковая часть сложного фермента) способны быть и окислителем, и восстановителем. Забирая водород от субстратов коферменты переходят в восстановленную форму. Восстановленные формы коферментов могут отдавать протоны и электроны водорода другому коферменту, который имеет более высокий окислительно-восстановительный потенциал.
1) НАД + - и НАДФ + -зависимые дегидрогеназы (коферменты - НАД + и НАДФ + - активные формы витамина РР). Присоединяют два атома водорода от окисляемого субстрата SH 2 , при этом образуется восстановленная форма - НАД + ·Н 2:
SH 2 + НАД + ↔ S + НАД + ·Н 2
2) ФАД-зависимые дегидрогеназы (коферменты - ФАД и ФМН – активные формы витамина В 2). Окислительные способности этих ферментов позволяют им принимать водород как непосредственно от окисляющегося субстрата, так и от восстановленного НАДН 2 . При этом образуются восстановленные формы ФАД·Н 2 и ФМН·Н 2 .
SH 2 + ФАД ↔ S + ФАД·Н 2
НАД + ·Н 2 + ФМН ↔ НАД + + ФМН·Н 2
3) коэнзим Q или убихинон, который может дегидрировать ФАД·Н 2 и ФМН·Н 2 и присоединять два атома водорода, превращаясь в КоQ·Н 2 (гидрохинон ):
ФМН·Н 2 + КоQ ↔ ФМН + КоQ·Н 2
2. Железосодержащие переносчики электронов геминовой природы – цитохромы b, c 1 , c, a, a 3 . Цитохромы – это ферменты, относящиеся к классу хромопротеидов (окрашенных белков). Небелковая часть цитохромов представлена гемом , содержащим железо и близким по строению к гему гемоглобина.Одна молекула цитохрома способна обратимо принимать один электрон, при этом меняется степень окисления железа:
цитохром(Fe 3+) + ē ↔ цитохром(Fe 2+)
Цитохромы a, a 3 образуют комплекс, называемый цитохромоксидазой . В отличие от других цитохромов, цитохромоксидаза способна взаимодействовать с кислородом – конечным акцептором электронов.
Окисление биологическое (клеточное или тканевое дыхание) - это окислительно-восстановительные реакции, протекающие в клетках организма, в результате которых сложные органические вещества окисляются при участии специфических кислородом, доставляемым кровью. Конечными продуктами биологического окисления являются вода и . Освобождающаяся в процессе биологического окисления энергия частично выделяется в виде тепла, основная же ее часть идет на образование молекул сложных (главным образом аденозинтрифосфата - АТФ), которые являются источниками энергии, необходимой для жизнедеятельности организма.
При этом процесс окисления состоит в отнятии от окисляемого вещества (субстрата) электронов и равного им числа протонов. Субстратами биологического окисления являются продукты превращений жиров, белков и . Биологическое окисление субстратов до конечных продуктов осуществляется цепью последовательных реакций, в число промежуточных продуктов которых входят трикарбоновые кислоты - лимонная, цисаконитовая и изолимонная кислоты, поэтому вся цепь реакций носит название цикла трикарбоновых кислот, или цикла Кребса (по имени исследователя, установившего этот цикл).
Начальной реакцией цикла Кребса является конденсация щавелево-уксусной кислоты с активированной формой уксусной кислоты (ацетата), которая представляет собой соединение с коферментом ацетилирования - ацетил-КоА. В результате реакции образуется лимонная кислота, которая после четырехкратной дегидрогенизации (отщепление от молекулы 2 атомов водорода) и двукратного декарбоксилирования (отщепление молекулы CO 2) образует щавелевоуксусную кислоту. Источниками ацетил-КоА, использующегося в цикле Кребса, являются , - один из продуктов гликолиза (см.), жирные кислоты (см.) и пр. Наряду с окислением ацетил-КоА в цикле Кребса могут подвергаться окислению и другие вещества, способные превращаться в промежуточные продукты этого цикла, например многие из аминокислот, образующиеся при распаде белка. Ввиду обратимости большинства реакций цикла Кребса продукты распада белков, жиров и углеводов (интермедиаты) в нем могут не только окисляться, но и получаться при его обращении. Так осуществляется связь между обменом жиров, белков и углеводов.
Протекающие в цикле Кребса реакции окисления не сопровождаются, как правило, образованием богатых энергией соединений. Исключение представляет превращение сукцинил-КоА в сукцинат (см. Янтарная кислота), которое сопровождается образованием гуанозинтрифосфата. Большая часть АТФ образуется в цепи дыхательных ферментов (см.), где перенос электронов (а на первых этапах и протонов) к кислороду сопровождается выделением энергии.
Реакции отщепления водорода осуществляются ферментами класса дегидрогеназ, причем водорода (т. е. протоны + электроны) присоединяются к коферментам: никотинамидадениндинуклеотиду (НАД), никотинамидадениндинуклеотид-фосфату (НАДФ), флавинадениндинуклеотиду (ФАД) и др.
Процессы биологического окисления, связанные с циклом Кребса и цепью дыхательных ферментов, протекают преимущественно в митохондриях и локализованы на их мембранах.
Таким образом, процессы биологического окисления, связанные с циклом Кребса, имеют значение как при образовании соединений, богатых энергией, так и для осуществления связи углеводного, жирового и белкового обмена. Другие виды биологического окисления, по-видимому, имеют более узкое значение, например энергообеспечение клеток. Такова стадия гликолиза, заключающаяся в окислении ряда фосфорных соединений с одновременным восстановлением НАД и образованием АТФ или реакции пентозного цикла (т. е. окислительного превращения глюкозо-6-фосфата), сопровождающихся образованием фосфопентоз и восстановленного НАДФ. Пентозный цикл играет важную роль в тканях, характеризующихся интенсивно протекающими синтезами - нуклеиновых, жирных кислот, и пр. См. также Обмен веществ и энергии.
Окисление биологическое - это совокупность окислительно-восстановительных реакций, протекающих в биологических объектах. Под процессом окисления понимают потерю веществом электронов или электронов и протонов одновременно (потерю водородных атомов) или присоединение кислорода. Реакции противоположного направления характеризуют процесс восстановления. Восстановителями называют вещества, теряющие электроны, окислителями - вещества, приобретающие электроны. Окисление биологическое составляет основу тканевого, или клеточного, дыхания (процесса, в результате которого ткани и клетки поглощают кислород и выделяют углекислый газ и воду) - главного источника энергии для организма. Веществом, принимающим (акцептирующим) электроны, т. е. восстанавливающимся, является молекулярный кислород, превращающийся в анион кислорода O -- . Водородные атомы, отщепляемые от органического вещества - субстрата окисления (SH 2), превращаются при потере электронов в протоны или положительно заряженные катионы водорода:
В результате реакции между катионами водорода и анионами кислорода образуется вода, а реакция сопровождается выделением значительного количества энергии на каждые 18 г воды). В качестве побочного продукта биологического окисления образуется углекислый газ. Некоторые из реакций биологического окисления приводят к образованию перекиси водорода, под влиянием каталазы распадающейся на H 2 O и O 2 .
Поставщиками энергии в организме человека служат продукты питания - белки, жиры и углеводы. Однако эти вещества не могут служить субстратами биологического окисления. Они предварительно подвергаются расщеплению в пищеварительном тракте, где из белков образуются аминокислоты, из жиров - жирные кислоты и глицерин, из сложных углеводов - моносахариды, в первую очередь гексозы. Все эти соединения всасываются и поступают (прямо или через лимфатическую систему) в кровь. Вместе с аналогичными веществами, образованными в органах и тканях, они составляют «метаболический фонд», из которого организм черпает материал для биосинтезов и для удовлетворения энергетических запросов. Главными субстратами биологического окисления являются продукты тканевого обмена аминокислот, углеводов и жиров, получившие название веществ «лимоннокислого цикла». К ним относятся кислоты:
лимонная, цисаконитовая, изолимонная, щавелевоянтарная, α-кетоглютаровая, янтарная, фумаровая, яблочная, щавелевоуксусная.
Пировиноградная кислота СН 3 -СО-СООН не входит непосредственно в лимоннокислый цикл, но играет в нем существенную роль, как и продукт ее декарбоксилирования - активная форма уксусной кислоты СН 3 СОКоА (ацетил-коэнзим А).
Процессы, входящие в «лимоннокислый цикл» («цикл Кребса», «цикл трикарбоновых кислот»), протекают под действием ферментов, заключенных в клеточных органеллах, называемых митохондриями. Элементарный акт окисления любого вещества, входящего в лимоннокислый цикл,- это отнятие от этого вещества водорода, т. е. акт дегидрогенизации, обусловленный активностью соответствующего специфически действующего фермента дегидрогеназы (рис. 1).
Рис. 1. Схема лимоннокислого цикла Кребса.
Если процесс начинается с пировиноградной кислоты, то отщепление двух атомов водорода (2Н) в цикле Кребса повторяется 5 раз и сопровождается тремя последовательными этапами декарбоксилирования. Первый акт - дегидрогенизация - происходит при превращении пировиноградной кислоты в ацетил-КоА, конденсирующийся с щавелевоуксусной кислотой в лимонную. Второй раз дегидрогенизация приводит к образованию щавелевоянтарной кислоты из изолимонной. Третий акт - отщепление двух атомов водорода - связан с превращением кетоглютаровой кислоты в сукцинил-КоА; четвертый - с дегидрогенизацией янтарной кислоты и, наконец, пятый - с превращением яблочной кислоты в щавелевоуксусную, которая вновь может вступить в конденсацию с ацетил-КоА и обеспечить образование лимонной кислоты. При распаде сукцинил-КоА образуется богатая энергией связь (~Р) - это так называемое субстратное фосфорилирование: Сукцинил-КоА + Н 3 РО 4 + АДФ → янтарная кислота + КоА + АТФ.
Рис. 2. Схема дегидрогенизации субстратов лимоннокислого цикла специфическими ферментами, состоящими из диссоциирующих комплексов: белков - б1, б2, б3 и б4 с НАД и НАДН2 и белка б5, образующего комплекс с ФАД (сукциндегидрогеназу); ЦАК - цисаконитовая кислота.
Четыре из названных актов дегидрогенизации осуществляются при участии специфических дегидрогеназ, коферментом которых является никотинамидадениндинуклеотид (НАД). Один акт - превращение янтарной кислоты в фумаровую - происходит под влиянием сукциндегидрогеназы - флавопротеида I. В данном случае коферментом является флавинадениндинуклеотид (ФАД). В результате пяти повторных актов дегидрогенизации (рис. 2) при реакциях, происходящих в лимоннокислом цикле, образуются восстановленные формы коферментов: 4-НАДН2 1-ФАДН2. Дегидрогеназа восстановленного НАД, т. е. принимающая водород с НАДН2, принадлежит также к флавиновым ферментам - это флавопротеид II. Однако он отличается от сукциндегидрогеназы структурой как белка, так и флавинового компонента. Дальнейшее окисление восстановленных форм флавопротеидов I и II, содержащих ФАДН2, происходит при участии цитохромов (см.), представляющих собой сложные белки - хромопротеиды, содержащие в своем составе железопорфирины - гемы.
При окислении ФАДН2 пути протона и электронов расходятся: протоны поступают в окружающую среду в виде ионов водорода, а электроны через серию цитохромов (рис.3) передаются на кислород, превращая его в анион кислорода O -- . Между ФАДН2 и системой цитохромов, по-видимому, участвует еще один фактор - коэнзим Q. Каждое следующее звено в дыхательной цепи от НАДН2 до кислорода характеризуется более высоким окислительно-восстановительным потенциалом (см.). На протяжении всей дыхательной цепи от НАДН2 до ½O 2 потенциал меняется на 1,1 в (от -0,29в до+0,81в). При полном окислении, например пировиноградной кислоты, сопровождающемся пятикратным отщеплением водорода, энергетическая эффективность процесса составит около 275 ккал (55X5). Эта энергия не рассеивается полностью в виде тепла; примерно 50% ее аккумулируется в виде богатых энергией фосфорных соединений, главным образом аденозинтрифосфата (АТФ).
Процесс трансформации энергии окисления в богатые энергией связи (~Р) конечного фосфатного остатка молекулы АТФ локализован во внутренних митохондриальных мембранах и связан с определенными этапами переноса водорода и электронов по дыхательной цепи (рис. 4). Принято считать, что первое фосфорилирование связано с транспортом водорода от НАДН2 к ФАД, второе сопряжено с переносом электронов на цитохром c1 и, наконец, третье, менее всего изученное, расположено между цитохромами c и a.
Рис. 3. Схема передачи водорода и электронов по дыхательной цепи; Е0 - окислительно-восстановительный потенциал.
Рис. 4. Схема трансформации энергии окисления в богатые энергией связи ~ Р: KoQ - коэнзим Q; SH2 - субстрат окисления; цС1, цС, ц (А +А3) - цитохромы С1, С, (А + А3); J1, J2, J3 - специфические для данного звена дыхательной цепи соединения, участвующие в образовании богатых энергией связей; X - неспецифическое вещество, образующее богатые энергией связи с J1, J2, J3, сменяющее их на фосфатные остатки и передающее последние на аденозиндифосфорную кислоту (АДФ) с образованием АТФ.
Механизм образования богатых энергией связей еще не расшифрован. Выяснено, однако, что процесс складывается из нескольких промежуточных реакций (на рис. 4- от J~X до АТФ), лишь последней из которых является образование богатого энергией фосфатного остатка АТФ. Богатая энергией связь конечной фосфатной группы в АТФ оценивается в 8,5 ккал на грамм-молекулу (в физиологических условиях - около 10 ккал). При переносе водорода и электронов по дыхательной цепи, начиная с НАДН2 и кончая образованием воды, освобождается 55 ккал и аккумулируется в виде АТФ не менее 25,5 ккал (8,5X3). Следовательно, энергетическая эффективность процесса биологического окисления составляет около 50%.
Рис. 5. Схема использования энергии фосфатных связей АТФ (АМФ-Р~Р) для различных физиологических функций.
Биологический смысл фосфорилирующего окисления понятен (рис. 5): все процессы жизнедеятельности (мышечная работа, нервная деятельность, биосинтезы) требуют затраты энергии, края обеспечивается разрывом богатых энергией фосфатных связей (~Р). Биологический смысл нефосфорилирующего - свободного - окисления можно видеть в многочисленных реакциях окисления, не связанных с лимоннокислым циклом и переносом водорода и электронов по дыхательной цепи. Сюда относятся, например, все внемитохондриальные процессы окисления, окислительное удаление токсически действующих веществ и многие акты регуляции количественного содержания биологически активных соединений (некоторых аминокислот, биогенных аминов, адреналина, гистидина, серотонина и т. д., альдегидов и пр.) путем более или менее интенсивного их окисления. Соотношение свободного и фосфорилирующего окисления является также одним из путей терморегуляции у человека и теплокровных животных. См. также Обмен веществ и энергии.
Осуществление биосинтеза биоло-гических молекул требует постоянного притока энергии. В автотрофных кле-точных биосистемах такой энергией служит лучистая энергия Солнца. В гетеротрофных клеточных биосистемах процесс биосинтеза идёт с помо-щью энергии, получаемой от расщепления молекул органических веществ — уг-леводов , белков и жиров . Регулярное поступление энергии является необходи-мым условием биосинтеза. Поэтому синтез органических веществ сопровож-дается непрерывной доставкой требуемой энергии, освобождающейся при расщеплении молекул других органических соединений, имеющихся в клетке .
Процесс высвобождения необходимой энергии из органических ве-ществ путём их расщепления называют биологическим окислением или кле-точным дыханием .
При этом идёт накопление энергии в виде молекул АТФ и других макроэнергетических соединений.
АТФ , или аденозинтрифосфорная кислота , — это нуклеотид, состоя-щий из аденина, рибозы и трёх остатков фосфорной кислоты — трифосфата (рис. 66).
Окисление осуществляется путём отрыва от окисляемой молекулы электронов или атома водорода. Такая потеря всегда сопровождается выделени-ем значительного количества энергии. Это объясняется тем, что электроны в соста-ве молекул органических соединений находятся на очень высоких энергетических уровнях этих молекул. Перемещаясь с высоких на более низкие уровни своей или другой молекулы или атома, электроны высвобождают энергию. Молекулы, те-ряющие электроны, называются донорами, а принимающие их — акцепторами. Конечным акцептором в окислительных процессах клетки часто выступает кисло-род. Именно поэтому кислород так важен для дыхания многим организмам . Окан-чивается биологическое окисление (клеточ-ное дыхание) органических соединений образованием воды и углекислого газа. На примере окисления глюкозы этот процесс клеточного дыхания выражается обобщён-ным уравнением:
C 6 H 12 O 6 + 6O 2 → 6CO 2 + 6H 2 O + Энергия;
Для осуществления клеточного дыхания многим организмам нужен кислород, в этом случае говорят об аэробном (кислородном) дыхании или аэробном способе высвобожде-ния энергии. Однако в природе существует множество различных групп организмов, которые могут получать энергию для своей жизнедеятельности без использования свободного атмо-сферного кислорода, т. е. путём бескислородного или анаэробного клеточно-го дыхания (анаэробное высвобождение энергии).
Основным веществом, используемым для получения энергии, в клетке обычно служат жиры и глюкоза. Процессы окисления глюкозы протекают в не-сколько этапов и сопровождаются ступенчатым выделением энергии, что обеспечивает возможность её запасания и дальнейшего перехода в макроэнергетическую связь в виде молекул аденозинтрифосфорной кислоты — АТФ.
Молекула АТФ необычайно энергоемка. Это связано с тем, что её трифосфатный компонент содержит две фосфорангидридные связи. Разрыв од-ной из них, т. е. отделение от АТФ одного концевого фосфата (Ф Н), сопро-вождается выделением 40 кДж на 1 моль вместо 12 кДж, выделяемых при разрыве обычных химических связей других соединений. Образовавшаяся при этом молекула аденозиндифосфата (АДФ) с двумя фосфатными остатками может быстро восстановиться до АТФ или, при необходимости, отдать ещё один концевой фосфат и превратиться в адепозинмонофосфат (АМФ). Упро-щенно процессы можно представить на схемах освобождения энергии при отделении концевых фосфатов у АТФ и АДФ (1) до АМФ, а также восстановле-ния АТФ из АДФ (2):
Высвобождение энергии из химических связей органических веществ в общих чертах напоминает обратную последовательность процессов её свя-зывания. Поэтому можно сказать, что клеточное дыхание противоположно фотосинтезу и в схематическом виде оно распадается на два этапа: бескисло-родный этап (гликолиз) и кислородный этап. Материал с сайта
В отличие от гликолиза, кисло-родный этап клеточного дыхания является мембранозависимым. Он осу-ществляется в матриксе митохондрий и на мембранах их крист. Здесь происходит полное окисление пирувата до конечных продуктов — CO 2 и H 2 O. В связи с этим различают две стадии, связанные с окислительным циклом трикарбоновых кислот (цикл Кребса, или лимонный цикл) и с дыхательной цепью переноса электронов , где синтезируется АТФ.
Наличие в живой материи разных высокоупорядоченных биохимиче-ских процессов гликолиза (в цитоплазме), кислородного дыхания (в мито-хондриях), как и фотосинтеза (в хлоропластах), позволяет судить о наличии в живой клетке целостных молекулярных биологических систем, а также о молекулярном структурном уровне как исключительно важном, основопола-гающем и обеспечивающем все процессы жизни на Земле.
На этой странице материал по темам:
Биологическое окисление клеточное дыхание
Кислородное окисление или дыхание
Биологическое окисление биохимия кратко
В чем биологическая роль окисления
Доклад по клеточному дыханию
Вопросы по этому материалу:
Биологическое окисление , происходящее в живом организме, по сути, является процессом, обратным фотосинтезу. В ходе реакций биологического окисления высокоэнергетические электроны, находящиеся в молекулах углеводов и других биологических соединений, скатываются на уровень с наименьшей энергией, когда связываются с кислородом в молекуле воды. Энергия, отдаваемая ими при этом, используется для образования макроэргических фосфатных связей. Поток электронов, движущихся по ступеням процесса биологического окисления, - это не что иное, как слабый электрический ток.
Биологическое окисление это процесс окисления биологических веществ с выделением энергии.
Тканевое дыхание – процесс поглощения кислорода (О 2) тканями при окислении органического субстрата с выделением углекислого газа (СО 2) и воды (Н 2 О).
Главными источниками СО 2 является реакции декарбоксилирования пировиноградной и альфа-кетоглутаровой кислот. Еще один источник – это процесс декарбоксилирование аминокислот, который катализируется пиридоксаль-зависимыми ферментами.
Окислительное фосфорилирование это синтез АТФ сопряженный с тканевым дыханием.
Основным топливом при биологическом окислении является водород. Известно, что реакция окисление водорода кислородом в газовой среде сопровождается выделением большого количества энергии, сопровождаемым взрывом и пламенем. Эволюция живых организмов привела к тому, что реакция окисления водорода до воды оказалась разделенной на отдельные этапы, что обеспечивает постепенное высвобождение энергии в процессе биологического окисления. При этом часть полученной энергии рассеивается в виде тепла (около 60%) а другая часть (около 40%) аккумулируется в молекулах АТФ.
Макроэргические соединения – это вещества, содержащие богатые энергией связи.
Макроэргическая связь обозначается символом ∼ (знак «тильда»). Понятие макроэргическая связь довольно условно и применяется для обозначения тех связей, которые гидролизуются в водной среде с выделением значительной энергии. Так, гидролиз концевой фосфоангидридной связи АТФ (АТФ + Н 2 О → АДФ + Фн), ведет к освобождению 34,5 кДж/моль энергии).
Однако если реакция протекает в неводной среде (например, в липидном слое мембран), то образование и разрушение АТФ протекает без больших затрат энергии.
Вещества гидролиз которых, приводит к высвобождению более 21 кДж/моль энергии относят к высокоэнергетическим (макроэргам ), а вещества освобождающие меньшие количества энергии - к низкоэнергетическим. К макроэргам относят: АТФ, другие трифосфаты нуклеозидов (ГТФ, ЦТФ, УТФ, ТТФ), аргининфосфат, креатинфосфат, ацетилфосфат, 1,3дифосфоглицерат, фосфоенолпируват и др. К низкоэнергетическим - глюкозо-6-фосфат, глюкозо-1-фосфат, глицерофосфат и другие. Уникальная роль АТФ состоит в том, что она имеет промежуточное значение энергии гидролиза и выполняет роль связующего звена (разменной монеты) между высоко- и низкоэнергетическими соединениями.